隨著揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）污染預(yù)防和控制的不斷發(fā)展，大氣中VOCs的在線監(jiān)測已成為污染源管理的重要手段。許多省市開展了初步工作，并取得了一些進(jìn)展。為了幫助地方政府在國家和地方各級執(zhí)行相關(guān)行業(yè)的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的VOCs監(jiān)測要求，《大氣VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)評估指南》（以下簡稱“指南”）總結(jié)了上海和深圳等城市的大氣污染發(fā)展情況。揮發(fā)性有機(jī)化合物在線監(jiān)測評估的一些經(jīng)驗(yàn)，形成了大氣揮發(fā)性有機(jī)化合物在線監(jiān)測系統(tǒng)的評價(jià)框架和基本方法，指導(dǎo)地方政府開展相關(guān)工作。

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如何展開VOCs在線監(jiān)測設(shè)備的選型與系統(tǒng)評估（一）

大氣VOCS在線監(jiān)測系統(tǒng)評估工作指南

檢出限

檢出限是一個(gè)分析方法能夠可靠地檢出被分析物的最低濃度，它包括方法檢出限和儀器檢出限。其中，方法的檢出限是一個(gè)方法能可靠地檢出樣品或空包中待測物的最低濃度;儀器檢出限是儀器可檢出的背景噪聲之上最小的信號。用S,代表樣品測定值，S。代表空白值，o代表測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)(S-S)的差值>3σ時(shí)，按照正態(tài)分布(S,-S) >0有99%的置信度。3σ作為檢出限的推薦值。當(dāng)Sb趨向于0時(shí)， 檢出限即為方法檢出限。一般各物種檢出限的要求: C2-C.<0.15ppb, CEC12<0.1ppb。

測量范圍

VOCs物種的最高濃度和最小檢出限即測量范圍，該指標(biāo)反映儀器能檢出最高濃度物種的定量能力。

測量范圍上限的確定方法為:使用動(dòng)態(tài)稀釋裝置將57種非甲烷碳?xì)浠衔锘旌蠘?biāo)準(zhǔn)氣體用高氨氣稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)樣分析，以目標(biāo)物濃度比為橫坐標(biāo)，目標(biāo)物峰面積(或峰高)比為縱坐標(biāo)，用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線，保持線性相應(yīng)所允許的VOCs最高濃度,即測量范圍上限。

零點(diǎn)噪聲

零點(diǎn)噪聲反映儀器信噪比情況，也稱基線空白。

零點(diǎn)噪聲的確定方法為:儀器開機(jī)并調(diào)出運(yùn)行方法，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，通入零氣標(biāo)氣進(jìn)行分析，連續(xù)測量7次，計(jì)算待測儀器監(jiān)測所測濃度值X，計(jì)算所取得數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S。即為儀器的零點(diǎn)噪聲。

零點(diǎn)噪聲一般要求小于3倍方法檢出限。

精密度

精密度反映的是分析方法或測量系統(tǒng)隨機(jī)誤差的大小，指在規(guī)定的測試條件下，同一個(gè)均勻樣品，經(jīng)多次測定所得結(jié)果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。精密度一般可以選用多點(diǎn)線性的中間濃度點(diǎn)來進(jìn)行測試，例如5 ppb。

精密度的偏差范圍一般要求小于15%。

準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確度是指在一定實(shí)驗(yàn)條件下，多次重復(fù)測定的平均值與真實(shí)值相符合的程度。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。

一般評價(jià)準(zhǔn)確度的方法可以用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、回收率測定或是不同方法進(jìn)行檢驗(yàn)比較。準(zhǔn)確度的誤差范圍一般要求小于10%。

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如何展開VOCs在線監(jiān)測設(shè)備的選型與系統(tǒng)評估（四）